维普资讯 http://www.cqvip.com 第２２卷第１２期 ２㈤７年１２月 乐山师范学院学报 Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｌｅｓｈａｎ Ｔｅａｃｈｅｒｓ Ｃｏｌｌｅｇｅ Ｖｏ１．２２，Ｎｏ．１ ２ Ｄｅｃ．２００７ 哒嗪胺衍生物的合成及荧光性研究 术 熊俊如杨孝容向清祥 （乐山师范学院化学与生命科学学院，四川乐山６１４００４） 摘要：报道了以３，６－二氯哒嗪分别与ｏ【一氨基丙醇、２一氨基一３一苯基丙醇反应合成了两个目标化合物，其结构用ＩＲ， ｔＨＮＭＲ对其表征．并对目标化合物及铜（Ⅱ）配合物的荧光性进行研究． 关键词：哒嗪胺；合成；荧光性 中图分类号：Ｒ９１４．５ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００９—８６６６（２００７）１２—００４５—０２ 哒嚷衍生物是一类重要的芳香杂环化合物，研究哒嚷 化合物的结构和性能的关系具有重要的科学意义和潜在 的应用价值．对哒嗪分子进行结构修饰以改进其生物活性 的研究，是当今农药界和医药界的热点之一 如具有除草活 性的哒草醚、哒草特、哒草伏，具有杀菌活性的哒菌清等是 农药的重要代表．法国科学家Ｗｅｍｍｔｈ研究开发的治疗心 红外光谱在Ｐｅｒｋｉｎ—Ｅｈｎｅｒ１７３０型傅立叶变换红外光 谱仪测得，ＫＢｒ压片；熔点在显微熔点测定仪上测定，温度 计未校正；Ｔｕ一１９０１双光束紫外可见分光光度计（ｊＥ京普 析通用仪器有限责任公司）；ＲＦ一５３０１ＰＣ荧光光度计（日本 岛津）． 化合物Ｉ和Ⅱ的溶液：用无水乙醇配制成４．５０１０￣ｍｏＦ 理疾病的药物一抗抑郁剂Ｍ１ｍａｐｒｉｎｅ（ｃａｎ【０ｒ）是这类化合物 在医药上的重要代表．作为中心桥联基的有机液晶我们已 有过系列报道 ．目前对哒嗪衍生物的合成及性质研究处 于蓬勃发展之势，有机化合物的荧光性研究也是目前研究 的趋势之一，但哒嗪胺类衍生物及金属配合物的荧光性研 究未见报道．本文以３，６－二氯哒嗪和Ｏｔ一氨基丙醇、２一氨 基一３一苯基丙醇为原料设计合成了两个目标化食物，并对 其荧光性进行了研究． Ｌ和５．５０１０￣ｍｏｌ／Ｌ；合成所用试剂等均为国产化学纯 溶剂 在使用前经干燥、蒸馏处理；光谱分析用无水乙醇为分析 纯，经蒸馏处理． １．２化合物的合成 在１００ｍＬ圆底烧瓶中加入３，６－．二氯哒嗪１０ｒｅｏｏｔｌ， 氨基醇】０ｒｅｔｏｏｌ，无水乙醇５０ｍＩ ，回流，用ＴＬＣ跟踪反应进 侄，反应结束后，厦应液浓缩，用硅胶Ｈ柱层析分离（洗脱 液为氯仿：甲醇＝：１Ｏ：１（Ｖ。帕 ㈣）） 分别得化合｛勿ｉ、Ⅱ． 化合物Ｉ：Ｙｉｅｌｄ：５６ ３％，ｍ．Ｐ：１０５．４—１０６．２℃． ＨＮＭＨ ｃ ｚ…合成路线见Ｓｃｈｅｍｅｌ — Ｎ Ｎ ｃｔ ＲＣＨ（ＮＨ，３ＣＨ，ＯＨ 戈水乙酵，Ｒｅｆｌｕｘ ／－３ “ｃ “ｕｔ ｎ （ＣＤＣＩ３，３００ＭＨＺ） ：１．１４（ｄ，Ｊ＝７．３Ｈｚ，３Ｉｔ，ＣＨ３） ２．１（ ，Ｊ＝ ７ ７Ｈｚ，１ｔｔ，ＯＨ），３．１８（ｔ，２Ｈ，ＣＨ ），３．５３（ＨＩ １Ｈ，ＣＨ），４．１（ｄ， Ｊ：－８．１Ｈｚ，ＩＨ，ＮＨ），６ ８９（ｄｄ，ｊ：８＿１，８．３Ｈｚ，２Ｈ，Ｃ ２Ｎ：）：ＩＲ Ｉ：Ｒ＝ＣＨｊ ＩＩ：Ｒ＝ＣＨ Ｐｈ Ｓｃｈｅｉｎｅ １ ＫＢｒ）ｖ：３３００ （Ｏ—Ｈ），３２０４ （Ｎ—Ｈ），３０４２（Ｃ ｝｛ Ｎ ）， １６０ ．１５２９，１４６０（Ｃ４Ｈ２Ｎ２，ｌＪ。 ）；ＡＩｌａ１ ｅａｌｅｄ ｆｏｒ Ｃ７Ｈｌ ，ＯＣｉ：￡ １实验部分 １．１仪器及试剂 ４４．４０ ｔｌ ５．３３，Ｎ ２２．４０，（』１９．８３；ｆｏｕｎｄ Ｃ ４４ ３６，Ｈ ５．２９，Ｎ ２， Ｓ ｔ ．！ｊ（） ７４． 化台物 ：Ｙｉｅｌｄ：５０．１％，１１１ Ｐ：１２４，５ 一１２５ １℃．ｑｔＮＭＲ 收稿日期：２００７—０３—１４ ｝基金项目：四川省教育厅重点基金（２００４ＡＩ６８ｊ、 ｉｊ ． 科技 重点基金（０４ＧＺＤ０４３）资助项目． 作者简介：熊俊如（１９６４一），男．乐山师范学院化宇与生审料学学院副教授，主要从事有机合成研究 维普资讯 http://www.cqvip.com （ＣＤＣｔ３，３００Ｍ｝ＩＺ）仃：２．０（ｔ，Ｊ：７．８ｔｔｚ，１Ｈ，Ｏｌ１），３．９５（ｍ，３Ｉｔ， 位部有两个，它们都在 ２５０ ２ Ｏ ＾ ＾ Ｏ ４ ｌ ｌ ０ ８ Ｏ ２ Ｏ ｌ ６ ２ ０ ８ ＣＨ２ａｎｄＣＨ），４．０（ｄ，Ｊ＝８Ｉ２Ｈｚ，ｌ Ｈ，ＮＨ），６．９４（ｄｄ，Ｊ＝８．０，８＋３Ｈｚ， ２Ｈ，Ｃ ２Ｎ２），７．０９（ｄｄ，Ｊ＝８Ｉ３，８．６Ｈｚ，４Ｈ，Ｃｃｑｓ）；ＩＲ（ＫＢｒ）ｖ： ３２９０（０一Ｈ），３２００（Ｎ—Ｈ），３００２（Ｃ ｛ Ｎ：），３０５０（Ｃ６Ｈ５１， ｌ５９７，１５２９，１４５０（Ｃ ２Ｎ！，ｖ。 ），ｌ５７６，１５０８，１４６２（Ｐｈ）；Ａｎａ１． ｃａｌｃｄｆｏｒＣｌ３Ｈ，ａＮ３ＯＣ１：Ｃ ５９．２０，Ｈ ５．３１，Ｎ １５．９４，Ｃ１ １３．４０； ｆｏｕｎｄ Ｃ ５８．７１，Ｈ ５．２６，Ｎ １５．６９，Ｃ１ １３．２５． １．３性质实验方法 取一定体积的化合物１或化合物Ⅱ的乙醇溶液于石 英比色皿中，加无水乙醇补足２．５ｍＬ．用无水乙醇作参比溶 液，在２２０～４０Ｏｈｍ范围内扫描紫外吸收光谱．分别以 ２６０ｎｍ、３３７ｎｍ和２６０ｎｍ、３３８为激发波长，扫描化合物Ｉ 和Ⅱ的荧光光谱；以４２５ｎｍ和４２３ｎｍ为荧光波长，扫描化 合物Ｉ和Ⅱ的激发光谱． ２结果与讨论 ２．１紫外光谱 按性质实验方法，用Ｔｕ一１９０１双光束紫外可见分光光 度计自动扫描绘制了化合物Ｉ和Ⅱ的紫外吸收光谱如图１ 和图２． 由图１可得：化合物Ｉ在２２０．，：ｎｌ以上的紫外区有两个 最大吸收，对应波长为 ２５１ｎｍ和３２６ｎｍ，浓度 在０—１．７９１０４ｎｍｌ／Ｌ范围 内。吸光度与浓度有良 好的线性关系，线性回 归方程分别为：Ａ２５ｌ（Ｄ＝ ０．００４６＋１．０６８１０４１２ｌ（ｍｏｌ／ ２＂２０ ２５０ ２￡｝０ ３１０ ３４０ ３７０ Ｌ）（ｒ－－－Ｏ．９９９９）；Ａｍ（Ｄ＝一 Ｉｎｍ Ｇ．０００３＋１．１８０１０ ＣＪ（ｍｏｌ／ 图Ｉ化合物Ｉ的紫外吸收光谱 Ｌ）（ｒ＝０．９９８５）－摩尔吸光 系数分别为ｅ２５ｌ（ＩＪ＝１．０６８ｘ１＆Ｌｍｏｌ Ｃｍ‘’；ｅ （１）：ｌ－１８０× １ ＬｎＩｏｉ‘ ｃｌｎ～． 由图２可得：化合物Ⅱ在２２０ｒｉｍ以上 的最大吸收波 长为２５２ｎｍ和３２８ｎｍ， 浓度在０一１．２ ｘｌ０。４ｍｏｌ／Ｌ 范围内吸光度与浓度有 良好的线性关系，线性回 归方程分别为：Ａ ｔ ）：一 ０．００４３－！．５４２＂：！Ｏ ＣⅡ（ｍｏｌ／ Ｌ）（ｒ＝Ｏ，９９９９），Ａ瑚（Ⅱ）＝ ：２０ ２５０ ２ｅＯ ３ｌ０ ０ ３＂７０ ０．００１０＋１．５４０ｘ１０ ＣⅡ（ｍｏｂ＇ ／ａｍ ｌ 甬２奠 镪Ｕ的紫外吸收光谱 Ｌ）（ｒ＝Ｏ．９９９９）；瘁尔吸光 系数分别为ｅ ＝ １．～Ｚ＇ｑ ，．Ｎ’ｌ ｆ ‘ｃｍ一，８埘ＩＩ１＝１．５４０ｘｌ０ ｌｍｍｌ ｃｍ～． ：．２殳光光游 接 实验方法，用ＲＦ一５３０１ＰＣ荧光光度汁扫描化 物Ｉ和ｌＩ的激发兜精和劳光光谱，扫描绉果分别呈现在 ３和璺４卡，■ 曩丁 ：化合物Ｉ和ｎ的最大激发峰 ２６０ｎｍ和３３７ｎｍ附近， ９ｎｎ 与化合物ｌ和化合物 Ⅱ的紫外吸收光潜的 … 两个最火吸收峰桐埘 应，分别在２５１ｎｍ和 Ｏ ３２８ｎｍ附近，而发射峰 ２２０ ２７０ ３２０ ３７０ ４２０日７０ ５２０ 位都只有１个，在 ／Ｉ啪 ４２５ｎｍ附近． 图３化合物１的激发光谱 从雾补光谱ｆｉ］荧 （曲线１，ｈｅｍ＝４２５ｎｍ）和 光光谱看出，化台物Ｉ 发射光谱（曲线２，ｈｅｘ＝２６０ｎｍ 和化合物Ⅱ的紫外光 和曲线３，ｈｅｘ＝３３７ｎｍ） 谱和荧光光谱非常相 似，这与它ｆｆ】的母体结 构都是哒嗪有关，哒嗪 环是发色团．虽然它们 的取代基不同，但取代 基与哒嗪环没有共轭 关系，对发色团哒Ｉ秦环 的影响不大，造成它们 吸收峰和发射峰的波 长非常相近． 参考文献： １ｘｉｏｎｇ，Ｊ．－Ｒ．；Ｚｈａｎｇ，Ｙ．－Ｑ．；“ｕ，ｚ．－Ｃ．Ｃｈｅｍ．Ｒｅｓ．Ａｐｐ１．２００３，１５ （２），２５ ｌ（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）． （熊俊如，张元勤，刘志昌．化学研究与应用，２００３，１５（２）：２５１） ２．Ｘｉｏｎｇ，Ｊ．一Ｒ． ｉａｎｇ，Ｑ．－Ｘ＇，Ｚｈａｎｇ，Ｙ．－Ｑ．Ｃｈｉｎ．Ｊ．ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ． ２ｏ０３．２３（８）：８３２（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）． （熊俊如，向清祥，张元勤．有机化学，２００３，２３（８）：８３２） ３．Ｘｉｏｎｇ，Ｊ．－Ｒ．；Ｘｉａｎｇ，Ｑ．－Ｘ；Ｌｉｕ，Ｊ．Ｃｈｉｎ．Ｊ．ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ．２００４，２４ （１）：７５（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）． ｆ熊俊如 向清祥，刘静．有机化学，２００４，２４（１）：７５） ４ Ｘｉｏｎｇ，Ｊ．－Ｒ，；Ｘｉａｎｇ，Ｑ．－Ｘ；Ｚｈａｎｇ，Ｙ．一Ｑ．Ｃｈｉｎ．Ｊ．ｏｒｇ．Ｃｈｅｍ． ２００４，２４（９）：１０６５（ｉｎＣｈｉｎｅｓｅ）． （熊俊如，向清祥，张元勤有机化学 ２００４，２４｛９）：１０６５）