一、 判断题
1、一个溶液所有组分的摩尔分数总和为1(√) 2、状态函数都具容量性质(×)
3、化学反应中发生碰撞的分子,不一定是活化分子(√) 4、当溶液变稀时,活度系数会增大(√)
B5、A可以合理判定KSPAKSPB(√)
6、平衡状态是正逆反应都停止的状态(×)
7、当n=2时描述电子运动状态的四个量子数最多有四组(×) 8、与杂化轨道形成的健不可能是键(×)
9、配合物的Kf越大,表明配合物的内界与外界结合越牢固(×) 10、某胶体溶液在电渗时液体向负极移动,说明胶粒带正电(×) 11、自发进行的反应,其焓值总是下降的(×) 12、化学反应的级数越高,反应速率就越大(×) 13、强电解质也有α,称为表观电离度(√)
14、电极反应Cl22e2Cl的1.36V,那么1/2Cl2eCl的0.68V(×)
15、含有d电子的原子都属副族元素(×)
16、任何中心离子的配位数为4的配离子,均为四面体构型(×) 10、胶粒只包含胶核和电势离子,不包括反离子(×) 二、单选题
1、下列配离子在强酸介质中肯定能稳定存在的是(D)
A、Fe(C2O4)32 B、Mn(NH3)62 C、AlF63 D、AgCl2 2、土壤胶粒带负电,下列对它凝结能力最强的是(B) A、Na2SO4 B、AlCl3 C、MgSO4 D、K3[Fe(CN)6] 3、下列有机分子中的碳原子在同一条直线上的是(C) A、正丁烷B、乙烯C、2-丁炔D、甲烷
4、按照量子数组取值的合理性,下列电子可能存在的是(C) A、3,3,-1,+1/2 B、3,0,0,0 C、2,1,0,+1/2 D、2,0,1,-1/2
5、下列水溶液浓度均按0.1mol/L,其中氨根离子浓度最大的(B) A、氯化铵B、硫酸氢铵C、碳酸氢铵D、醋酸铵 6下列过程系统熵值基本不变的是(B) A、石灰石的分解B、碳与氧生成二氧化碳 C、固体硝酸钾溶解D、液体乙醇蒸发为气体
7、由石墨到金刚石的转变过程,标准焓变为1.9千焦/摩,标准生成吉布斯自由能为2.9千焦/摩,二者相比无序度更高的是(A) A、石墨B、金刚石C、二者都一样D、无法判断
8、反应C(s)+CO2(g) = 2CO(g)的K p的表达式写作(D ) A、p2(CO)/p(C)p(CO2) B、p(CO)/p(CO2) C、p(CO)/p(C)p(CO2) D、p2(CO)/p(CO2)
9、在醋酸溶液中加入少许固体NaCl后,发现醋酸的离解度(B ) A、没有变化B、略有上升C、剧烈上升D、急剧下降 10、升高温度反应速率增大的原因是( C)
A、分子的活化能提高了B、反应的活化能降低了 C、活化分子数增多了D、该反应是吸热反应
11、对于电极Cr2O72/Cr3来说,溶液的pH值上升,则( B ) A、电极电势上升B、电极电势下降 C、电极电势不变 D、标准电极电势下降 12、下列是极性分子的是( C ) A、BeF2 B、BF3 C、NF3 D、CF4
13、某元素原子基态的电子构型为[Ar]3d54s2,其在周期表的位置是( D )
A、s区第二主族B、s区第五主族 C、d区第二副族D、d区第七副族
14、通常情况下,下列何种离子在各自的配合物中可能生成内轨型化合物( A)
A、Fe2+ B、Cu+ C、Ag+ D、Au3+
15、下列电对中标准电极电势最高的是( A )
A、Ag/Ag B、Ag(NH3)/AgC、Ag(CN)2/AgD、AgCl/Ag 16、加入氨水即可进行分离的一组离子是:( A ) A、Al3和Zn2 B、Ag和Cu2C、Cd2和Ni2D、Na和Ca2 17、溶胶粒子进行电泳时( D )
A、胶粒向正极运动,电势离子和吸附离子向负极移动 B、胶粒向正极运动,扩散层向负极运动 C、胶团向一个极移动
D、胶粒向一极移动,扩散层向另一极移动
18、某基态原子,在n=5的轨道中仅有2个电子,则该原子n=4的轨道中含有的电子数为( A )个 A、8 B、18 C、8~18 D、8~32
19、根据质子酸碱理论,下列物质既是酸又是碱的是(C ) A、NH4+ B、OH- C、H2O D、PO43-
20、下列给定热力学条件下,高温自发的过程是(B) A、H0,S0 B、H0,S0 C、H0,S0 D、H0,S0
21、热力学第一定律数学表达式适用于(B)体系 A、敞开B、封闭C、孤立 D、任何
22、下列哪种情况使平衡到达所需时间最短( D ) A、K很小B、K很大C、K接近1 D、无法判断
23、某反应的温度系数为3,当反应体系温度升高100℃时,反应时是0℃时的(C)
A、30倍B、100倍 C、310倍 D、90倍
24、向醋酸溶液中加入少量的固体物质,能使其离解度减小的是(A) A、NaAc B、NaCl C、FeCl3 D、NaCN
25、由电极MnO4/Mn2和Fe3/Fe2组成的原电池,若增大溶液的酸度,原电池的电动势将( A )
A、增大 B、减小 C、不变 D、无法判断
26、第四周期元素原子中未成对电子数最多可达( C )个
A、3 B、5 C、6 D、7
27、下列分子中,中心原子的杂化轨道中P成分占2/3的是( D ) A、NH3 B、HgCl2 C、H2O D、BF3
28、实验证明在[Co(NH3)6]3+配离子中没有单电子,由此可推论Co3+采取的成键杂化轨道(B)
A、sp3 B、d2sp3 C、dsp2 D、sp3d2 29、基本单元的下列叙述错误的是(D) A、它可以是分子、原子、离子、电子及其它粒子 B、它可以是上述粒子手组合与分割
C、它可以是一个反应式,如:2H2O22H2O D、它必须是客观存在的粒子
30、施肥过多引起烧苗是由于土壤溶液的(A)比植物细胞溶液高 A、渗透压B、蒸气压C、冰点D、沸点
31、下列物质的浓度均为0.1molL1,对负溶胶聚沉能力最大的是(A)
A、Al2(SO4)3B、Na3PO4C、CaCl2D、NaCl
32、体系不做非体积功的等压过程,吸收的热与体系焓变的关系(A) A、QpHB、QpHC、QpH 33、某反应H0,S0,则该反应(A)
A、高温自发,低温不自发B、高温不自发,低温自发C、任何温度均自发D、任何温度均不自发
34、ABCD为基元反应,如果一种反应物的浓度减半,则反应
速度将减半,根据是(A)
A、质量作用定律B、勒夏特列原理C、阿仑尼乌斯定律D、微观可逆性原理
35、将A(蔗糖)及B(葡萄糖)各称出10克,分别溶于100克水中,成为A、B两种溶液,用半透膜将两液分开,发现() A、A中水渗入B B、B中水渗入A C、没有渗透 D、无法确定
葡萄糖(甲) 蔗糖(乙) 第一种解释:把体积与质量浓度相同的葡萄糖与蔗糖溶液用半透膜(允许溶剂和葡萄糖通过,不允许蔗糖通过)隔开,开始和一段时间后页面的情况是 A甲高于乙 B乙高于甲
C甲先高于乙,乙后高于甲 D乙先高于甲,甲后高于乙 过程详细的解释
首先,水和葡萄糖分子可以通过半透膜,蔗糖分子不能。由于葡萄糖溶液与蔗糖溶液溶质的质量相同,所以刚开始葡萄糖一侧溶液浓度较大。此时由于水的渗透作用,会使得右侧的水渗透到左边,此时甲高于乙。(水的渗透比葡萄糖分子快得多)此时葡萄糖开始缓慢向右侧透过,由于左侧溶液浓度的降低和右侧浓度升高,水会随着葡萄糖一起向右侧渗透。由于蔗糖无法到左边来,○而葡萄糖会到右边去(溶质会自由向溶剂中均匀分布,所以右边的蔗糖不会抑制葡萄糖移动),所以右边溶液浓度会逐渐超过左边,此时水会向右侧渗透。当浓度差引起的水向右渗透的动力等于液面高度差引起的水向左渗透的动力相等时,渗透相对静止,此时乙高于甲。选择C
第二种解释: 水分子的移动要考虑摩尔浓度,葡萄糖是单糖而蔗糖是二糖,所以摩尔浓度是葡萄糖高,因此水往葡萄糖一边流动。(×)是因为认为葡萄糖和蔗糖都不能通过半透膜。 第三种解释:用体积和摩尔浓度相同的葡萄糖和蔗糖,结果液面变化如何?即两溶液物质的量浓度相同,开始时蔗糖高于葡萄糖,又因蔗糖分子不能通过半透膜,故蔗糖一直高于葡萄糖。
36、0.01 mol·L-1AB水溶液的凝固点是-0.0186℃
(Kf1.86Kkgmol1)分子的离解度是(D )
A、100% B、99% C、1.0% D、0
37、已知质量分数为0.05%葡萄糖是血液的等渗溶液,则尿素溶液应该是血液的( ?)
A、 等渗溶液 B、高渗溶液 C、低渗溶液 D、37℃是等渗溶液其它温度不是
38、将0℃的冰放进℃盐水中,体系将是(C)
A、 冰—水平衡 B、水会在冰的表面上冻结,使冰的体积增大 C、冰会溶化而体积减小 D、无法判断
39、某体系发生变化后,混乱度加大,有些可判断此体系的熵值(A) A、 增大 B、减小 C、不变 D、混乱度与熵值无关 40、以下各组物质可做缓冲对的是( )
A、 HAcNaOH B、HAcNaAc减小 C、HAcH2SO4 D、
NaOHNH3H2O混乱度与熵值无关
41、Ca(OH)2的Ksp比CaCO3的Ksp略小且相近,它们的溶解度() A、Ca(OH)2略小B、CaCO3小 C、两者相近 D、无法判断 42、MA(s)eM(s)A此类电极 若难溶电解质溶解度越低则MA/M将(B)
A、越高 B、越低 C、不受影响 D、无法判断
43、在一个多电子原子中具有下列各套量子数的电子,其中能量最大的电子具有的量子数是(A)
A、3,2,+1,+1/2 B、2,1,2,-1/2 C、3,1,0,-1/2 D、3,1,-1,+1/2
44、下列分子哪个具有极性銉而偶极矩为零(A) A、CO2 B、H2S C、HCl D、HF
45、NH3溶于水分子间产生的作用力有(D)
A、取向力和色散力 B、取向力和诱导力 C、诱导力和色散力 D、取向力、诱导力、色散力和氢键
46、下列分子和离子中不具有孤对电子的是( D) A、OH B、H2O C、NH3 D、NH4
47、对于相同中心离子其外轨型配合物于内轨型配合物相比较稳定性程度大小为( B)
A、外轨型大于内轨型 B、内轨型大于外轨型 C、两者稳定性没有差别 D、不能比较 48、 三、填空题
1、写出标准氢电极与铜电极组成的电池符号
()Pt│H2(100kPa)│H(1molL1)‖Cu2(1molL1)│Cu(s)()
2、用AgNO3与KI溶液制备AgI溶胶,写出AgNO3过量时胶团的结构式({(AgI)mnAg(nx)NO3}xNO)
33、阿仑尼乌斯方程式的对数定律表达式为( lnk2EaT2T1()),k1RT1T2它反映了反应速率与(能量)和(温度)的定量关系。
4、AlCl3和NaCl的聚沉值之比为1:500,可以断定该溶胶微粒带( 负 )电荷。
5、形成配合物的基本条件是,中心离子要有(空轨道 ),配位体要
有(孤对电子)。
6、原子轨道杂化后,形成的共价健更为(牢固),分子能量更(低)。 7、第一个出现4d电子的元素的原子序数为(39)
8、N的2p电子,用三组量子数表示,可写作(2,1,0,; 2,1,1;2,1,-1)
9、向ZnSO4溶液中加入一些NaOH溶液,可使铜锌原电池的电动势( 升高)
10、写出标准氢电极与甘汞电极组成的原电池符号
()Pt│H2(100kPa)│H(1molL1)‖Cl(1mol.L)│Hg2Cl2(s)│Hg(l)
--1
121212│pt(+)
11、若某溶胶中加入NaNO3、Na2SO4、MgCl2和AlCl3,其聚沉值相应为为3000:2600,500和50毫摩尔/升,可以断定该溶胶微粒带( 负)电荷。
12、中心离子的电荷越高,吸引配体的能力越(强),配位数可能越大(大)。
13、价健理论认为,原子轨道s与px形成()键,那么py与py形成()键。
14、已知某元素+3价离子的电子构型为1s22s22p63s23p63d5,该元素是( Fe )。
15、氮的三个单电子,用量子数组表示分别为:( )( )( )。
16、在铜锌原电池正极溶液中加一些氨水,则电池的电动势将(降低)。
17、主要决定于溶解在溶液中的粒子数目,而不决定于这粒子性质的特性叫( )。
18、人的血浆可视为稀溶液,其凝固点为-0.56度,此溶液的质量摩尔浓度是( )Kf1.86Kkgmol1 19、化学反应与温度的关系( )
20、在封闭体系中,对于理想气体,U0成立的条件是( ),
UW的条件是( )
四、简答题
1、为什么升高温度,化学平衡向吸热反应方向进行,反之则平衡向
0为例。 放热方向移动?以化学平衡A=B, rHmrGm(T)rHm(T)TrSm(T)
lnK(T)rGm(T)/RT
H(T)rSm(T)lnK(T)rm
RTR2、质量作用定律的意义如何?能否根据配平的化学反应方程式直接写出反应的速率方程并推断反应级数。 3、简述HAc-NaAc缓冲体系的缓冲机理。
HAc为弱电解质,只能部分电离,NaAc为强电解质,可以完全电离。它们的电离式如下:
HAcHAc NaAcNaAc
在含有HAc和NaAc的水溶液中,由于同离子效应,抑制了HAc的电离,这时c(HAc)和c(NaAc)都很高,而c(H+)却相对地比较低。
如果在Hac-NaAc缓冲溶液中加入少量酸,溶液中大量的Ac-就
与强酸提供的H+结合成HAc,因此,溶液中c(H+)不会明显增大。在这里,Ac-称为缓冲溶液的抗酸成分。
相反,如果在缓冲溶液中加入少量碱,溶液中大量的HAc就可以提供 H+ 与强碱提供的 OH- 生成难电离的 H2O,溶液中c(OH-)不会明显增大。在这里,HAc称为缓冲溶液的抗碱成分。 4、NF3与BF3有无极性?分子结构是否相同?为什么? 第一步:对NF3来说,3σ+1对孤对电子=4,所以sp3杂化
对BF3有, 3σ+0对孤对电子=3,所以sp2杂化
5、写出35号元素的价电子排布式,它在周期表中居何位置?最高氧化数是多少?
1s2 2s22p6 3s23p6 4s23d104p5 第四周期第Ⅶ主族,最高氧化数+7
6、写出化学反应等温方程式,如何用其判断反应的方向? 7、如何根据反应的标准平衡常数与反应商的大小的比较,判断反的进行的方向。
8、质量作用定律的意义如何?能否根据配平的化学反应方程式直接写出反应的速率方程并推断反应级数? 9、AsH3与BF3的分子构型是否相同?为什么?
10、写出24号元素的价电子排布式,它在周期表中居何位置?常见价态? 五、计算题
1、将1.5克(NH3)与42.8克某未知物溶于10002CO溶于200克水中,
克水做冰点测定,发现它们在同一温度下结冰,已知水的Kf为1.86,求未知物的分子量。
解:第一点要知道Kf的单位:1.86Kkgmol1 凝固点下降公式:TfKfbB
Tf1.86Kkgmol11.5g/M[(NH3)2CO]100g1.86Kkgmol142.8g/M?
1000g2、已知298K时合成氨反应的标准摩尔反应热为-92.2千焦/摩尔,反应的平衡常数为6.2×105。计算该反应200℃时的标准平衡常数。
lnK2rHmT1T2() K1RT1T2要知道:R的单位:8.314J.mol-1.K-1
3、计算反应2NO2(g)=N2O4(g)在298K时标准平衡常数是多少?已知NO2和N2O4的标准摩尔生成吉布斯自由能分别为:51.3千焦/摩尔和97.82千焦/摩尔。
lnK(T)rGm(T)/RT
rGm(T)fGm(生成物)fGm(反应物)
4、欲配制pH=10.0缓冲溶液应在300毫升0.5摩尔/升的氨水溶液中加入固体NH4Cl多少克?(已知Kb1.80105,NH4Cl的摩尔质量为53.5克/摩尔)
NH3H2ONH4OH Kbc(NH4){c0(OH)/c} (NH3){c0(NH3)/c}pOHpKb(NH3)lgc0(NH3)/cc0(NH4)/c
pHpKac0(NH4)/c (NH4)lgc0(NH3)/c5、计算1.0升c(NH3)=1.0摩尔/升的氨水中,最多可溶解多少克AgCl固体。(已知Ksp(AgCl)1.81010,银氨配离子的稳定常数为1.1×107,AgCl的摩尔质量为143.32克/摩尔)
AgCl2NH3Ag(NH3)2Clc(Cl)/cc[Ag(NH3)2]c(Cl)/cc[Ag(NH3)2]c(Ag)K2c(NH3)/cc2(NH3)/cc(Ag) Kf[Ag(NH3)2]Ksp(AgCl)解:设溶解xg
(x/MAgCl)2(1.02x/MAgCl)21.810101.1107
6、在同一系统中,根据电极反应O24H4e2H2O的1.229V计算电极O22H2O4e4OH的标准电极电势。
(1)O24H4e2H2O 1.229V,c(H)1molL1是酸性条件下的半反应
O2/H2Op(O2/p)c(H)/c0.0592lg
41O2/H2O0.059211 lg41对这个反应来说,(2)O22H2O4e4OH是碱性条件下的半反应 此时c(H)1.01014molL1,c(OH)1.0molL1,根据(1)求(2)的标准电极电势
O2/OHO2/H2O0.0592p(O2/p)c(H)/c lg410.059211.010140.0592 lg1.22914414O2/OHO2/H2O7、高压锅内水蒸气的压力可达150KPa,已知水的正常沸点为100℃,蒸发热vapH44.0千焦/摩尔,求水在高压锅中的沸腾温度。
R的单位:8.314J.mol-1.K-1
rGm(T)rHm(T)TrSm(T)
lnKrHmrSm RTRK(2)rHm11ln()
RT2T1K(1)H2O(I)H2O(g) Kp(H2O)/p
lnp2vapHm11() p1RT2T18、一种水溶液的凝固点是-1.000℃,试求此溶液的(1)沸点;(2)25℃的时蒸气压力;(3)0℃时的渗透压。(已知:25℃时水的饱和蒸气压为3.16 KPa,水的Kf=1.86,Kb=0.512) Kf的单位:1.86Kkgmol1
凝固点下降公式TfKfbB 根据1K1.86Kkgmol1bB求出bB 代入沸点升高公式:TbKbbB
Tb0.512Kkgmol1bB
pkbB kp*MA
9、计算25℃下碳酸钙分解反应的rHm、rSm、rGm及K
CaCO3(s) CaO(s) -635.6 40.0 CO2(g) -393.5 213.6 rHm KJ/mol -1206.9 92.9 rSm KJ/mol rGmKJ/mol -1128.8 -604.2 -394.4 rGm(T)fGm(生成物)fGm(反应物)
rHm(T)fHm(生成物)fHm(反应物)
rSm(T)Sm(生成物)Sm(反应物)
lnK(T)rGm(T)/RT
10、在50毫升0.10摩尔/升的醋酸溶液中,需加入多少克固体醋酸钠,溶液的pH值才能达到5.5(Ka(HAc)1.76105)
pHpKa(HAc)lg0.10
xg/M(NaAc)50ml11、由标准氢电极插入纯水中所产生的电极电势多大?
在纯水中:2H2eH2,氢离子浓度为:c(H)107
0.0592[c(H)/c]2 (H/H2)(H/H2)lg2p(H2)/p0.0592107 (H/H2)(H/H2)lg1p(H2)/p12、计算1.0升c(NH3)=1.0摩尔/升的氨水中,最多可溶解多少克AgI固体。(Ksp(AgI)8.511017,Kf(Ag(NH3)2)1.1107,
M(AgI)234.77克/摩尔)
AgI2NH3Ag(NH3)2I
c(I)/cc[Ag(NH3)2]/cc(I)/cc[Ag(NH3)2]/cc(Ag)/cK2c(NH3)/cc2(NH3)/cc(Ag)/c Kf[Ag(NH3)2]Ksp(AgI)13、化学反应A(g)B(g)2C(g),A、B、C均为理想气体。在25℃,
标准状态下,该过程分别依两个不同途径完成:(1)不作功,放热40 kJ;(2)做最大功,放热2kJ。那么在(1)(2)两种情况下,反应的H(1)、H(2)、G(1)、G(2)、S(1)、S(2)分别为多少? 解:
依状态函数的特点:与过程和途径无关,只与始态和终态有关。
H(1)=H(2)、G(1)=G(2)、S(1)=S(2)、U1U2。所以:
只有功和热与过程相关,功和热为非状态函数。 依热力学第一定律:UQW
第一过程:UQ1W1 因为:Q140kJ,W10所以:U40kJ 又因为:HUPV(HUnRT) 所以HU40kJ
第二过程:UQ2W2 因为:Q22kJ,W2WmaxG所以:
U40kJ
所以:G38kJ 所以有S(HG)/T
14、660K时,反应2NO(g)O2(g)2NO2(g),NO和O2的初始浓度c(NO)和c(O2)以及反应初始时c(NO)/molL1 0.10 0.10 0.30 dc(NO)的实验数据如下: dtdc(NO)11/molLs c(O2)/molL1 dt3.0×10 6.0×10 0.54 -2-20.10 0.20 0.20 (1)写出速率方程;
(2)求反应级数及660K时的速率常数;
(3)计算660K时,c(NO)=c(O2)=0.15molL时的反应速率。
111molLs15、某反应,20℃及30℃时反应速率常数分别为1.3×10
-5
11和3.5×10-5molLs。根据范特霍夫规则,估算在50℃时的反应
速率常数。(考虑两种方法) 16、已知298K时
1170KJmol1 (1)4NH3(g)5O2(g)4NO(g)6H2O(l),rHm1530KJmol1 (2)4NH3(g)3O2(g)2N2(g)6H2O(l),rHm利用以上数据,计算fHm(NO,g,298K)。
17、已知298K时
1010KJmol1 (1)2NH3(g)3N2O(g)4N2(g)3H2O(l),rHm317KJmol1 (2)N2O(g)3H2(g)N2H4(l)H2O(l),rHm(3)2NH3(g)O2(g)N2H4(l)H2O(l),rHm143KJmol1 (4)H2(g)O2(g)H2O(l),rHm286KJmol1
(298K) 利用以上数据,计算fHm(N2H4,l,298K)和下列反应的rHm1212N2H4(l)O2(g)N2(g)2H2O(l)
18、3.6g葡萄糖溶于200g水中,未知物溶于500g水中,两溶液同时同温下结冰,求未知物的分子量(已知葡萄糖的分子量为180g/mol) 19、根据下列反应的热力学数据
C(s)+ H2O(g)= -229 189 CO(g)+ -13 7 198 H2(g) 0 31 fGmkJmol1 0 5.69 SmJmol1K1 通过计算说明在298K和100kPa条件下,反应能否自发进行?计算反应的rHm。
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