中国药事２０１ ７年４月第３１卷第４期 ４０７ 三七粉质量评价研究 刘永利，赵振霞，苏建，王敏，冯丽 （河北省药品检验研究院，石家庄０５００１１） 摘要 目的： 对市场上三七粉质量进行评价与分析，为药品监督管理提供技术依据。方法：用现行标准 检验样品；采用薄层色谱法、超高效液相色谱法、电感耦合等离子体质谱法等分析手段，从有效成分定 性定量、原料来源及重金属检测等方面开展探索性研究，分析三七粉内在质量。结果：现行标准检验合 格率为１００％，探索性研究可发现三七茎叶原料。结论：三七粉整体质量状况较好，个别批次样品存在非 法掺加三七茎叶现象。 关键词： 三七；三七粉；法定标准检验；质量评价；探索性研究；三七茎叶 中图分类号：Ｒ２８ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００２—７７７７（２０１７）０４—０４０７—０５ ｄｏｉ：１０．１６１５３￣．１００２—７７７７．２０１７．０４．０１０ Ｑｕａｌｉｔｙ Ｅｖａｌｕａｔｉｏｎ ｏｆＰａｎａｘ Ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ Ｐｏｗｄｅｒ Ｌｉｕ Ｙｏｎｇｌｉ，Ｚｈａｏ Ｚｈｅｎｘｉａ，Ｓｕ Ｊｉａｎ，Ｗａｎｇ Ｍｉｎ，Ｆｅｎｇ Ｌｉ （Ｈｅｂｅｉ Ｉｎｓｔｉｔｕｔｅ ｆｏｒ Ｄｒｕｇ Ｃｏｎｔｒｏｌ，Ｓｈｉｊｉａｚｈｕａｎｇ ０５００ １ １， Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ ０ｂｊｅｃｔｉｖｅ：Ｔｏ ｅｖａｌｕａｔｅ ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅ ｔｈｅ ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ Ｐａｎａｘ ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ ｐｏｗｄｅｒ ａｔ ｍａｒｋｅｔ ｎｄ ａｐｒｏｖｉｄｅ ｔｅｃｈｎｉｃａｌ ｒｅｆｅｒｅｎｃｅｓ ｆｏｒ ｄｒｕｇ ａｄｍｉｎｉｓｔｒａｔｉｏｎ．Ｍｅｔｈｏｄｓ：Ｓａｍｐｌｅｓ ｗｅｒｅ ｔｅｓｔｅｄ ｗｉｔｈ ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｔａｎｄａｒｄ ａｎｄ ａｎａｌｙｚｅｄ ｂｙ ｔｈｅ ｆｏｌｌｏｗｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｓｕｃｈ ａｓ ＴＬＣ，ＵＰＬＣ ａｎｄ ＩＣＰ—ＭＳ．Ｅｘｐｌｏｒａｔｏｒｙ ｓｔｕｄｉｅｓ ｗｅｒｅ ｄｅｖｅｌｏｐｅｄ ｆｏｒ ｑｕａｌｉｔａｔｉｖｅ ａｎｄ ｑｕａｎｔｉｔａｔｉｖｅ ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ ｏｆ ａｃｔｉｖｅ ｉｎｇｒｅｄｉｅｎｔｓ，ｓｏｕｒｃｅ ｏｆ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｎｄ ｈｅａｖｙ ｍｅｔａｌ ｔｅｓｔｉｎｇ ａｎｄ ＳＯ ｏｎ ｔｏ ａｎａｌｙｚｅ ｔｈｅ ｉｎｔｒｉｎｓｉｃ ｑｕａｌｉｔｙ ｏｆ Ｐａｎａｘ ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ ｐｏｗｄｅｒ．Ｒｅｓｕｌｔｓ：Ｑｕａｌｉｉｆｅｄ ｓａｍｐｌｅ ｒａｔｅ ｗａｓ １００％ａｃｃｏｒｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｃｕｒｒｅｎｔ ｓｔａｎｄａｒｄ，ｔｈｅ ｅｘｐｌｏｒａｔｏｒｙ ｓｔｕｄｉｅｓ ｃｏｕｌｄ ｉｄｅｎｔｉｆｙ ｒａｗ ｍａｔｅｒｉａｌｓ ｏｆ ｌｅａｖｅｓ ｏｆ Ｐａｎａｘ ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ． Ｃｏｎｃｌｕｓｉｏｎ：Ｔｈｅ ｏｖｅｒａｌｌ ｑｕａｌｉｙ ｔｏｆ ｄｏｍｅｓｔｉｃ Ｐａｎａｘ ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ ｐｏｗｄｅｒ ｉｓ ｓａｔｉｓｆｙｉｎｇ ｅｘｃｅｐｔ ｆｏｒ ｆｅｗ ｂａｔｃｈｅｓ ｏｆ ｓａｍｐｌｅｓ ｃｏｎｔａｉｎｉｎｇ ｉｌｌｅｇａｌｌｙ ａｄｄｅｄ ｌｅａｖｅｓ ｏｆＰａｎａｘ ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ． Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：Ｐａｎａｘ ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ；Ｐａｎａｘ ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ ｐｏｗｄｅｒ；ｌｅｇａｌ ｓｔｎｄａｒｄ ａｔｅｓｔ；ｑｕａｌｉｙ ｔｅｖａｌｕａｔｉｏｎ；ｅｘｐｌｏｒａｔｏｒｙ ｓｔｕｄｙ；ｌｅａｖｅｓ ｏｆＰａｎａｘ ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ 三七为五加科植物三七『Ｐａｎａｘ ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ （Ｂｕｒｋ．）Ｆ．Ｈ．Ｃｈｅｎ］的干燥根与根茎，为我国传统 奇功”…。三七粉由三七粉碎碾粉而成，服用方式 为直接吞服或外用，常用于跌打淤血、外伤出血， 名贵中药材，距今已有上千年的使用历史，有“人 并可防治冠心病、高血脂、高血压等心血管疾病， 参补气第一，三七补血第一”之说。《本草纲目》 记载三七“味微甘而苦，颇似人参之味”， “此药 （三七）近时始出南人军中，用为金疮要药，云有 亦可用于身体虚弱、食欲不振、神经衰弱、过度疲 劳等 。《中国药典》自１９６３年版开始，历版药 典均收载有三七与三七粉。 基金项目：十二五国家科技重大专项“中药质量安全检测和风险控制技术平台”课题（编号２０１４ＺＸ０９３０４３０７—００２） 通信作者：冯丽，主任药师；研究方向：中药质量控制方法研究；Ｔｅｌ：（０３１１）８５２１０９６０；Ｅ－ｍａｉｌ：ｊｉａｎｖａｎ８８２＠１６３ｍｍ ４０８ 为科 、 、 价ｉ Ｌ粉的质；ｌ 状况．２０Ｉ ５年 家 食Ｉｍ”￣ Ｊ ｍ ，“Ｉｔｚ Ｌ。Ｉ １”： 总』『Ｉｊ 个 范 １人Ｊ义、 ■Ｌ粉进ｉ Ｊ ＃－ｓＥｉ、 价扪验，我所 法定检验的 础｝：，冈绕 原料米源及暖金属捡 、彳ｒ效成分检测等方面３ｔ：腱 中国药事２０１ ７年４月第３１卷第４期 执行《 侑竹ｒＩ１约饮片标准》２００５年版 册 】， 熟 Ｌ粉执｛ｉＡ－ 竹食品药 ．１监督箭理局标准（Ａ－ ＹＩ Ｊ３ 一０】９３—２（）ｌ３）ｌ７Ｉ，分驯进行了令项检验 ｌ３３－Ｊｔｌ￣次样品按法定标准检验，合格 １Ｏ（ＦＡ “脱分析！ｌｌ５－，Ｊ ：部分■Ｌ粉性状项下包泽芹蚌较 大，ｉ：，ｆｆｉ￣ －ｊ佯－ＩＩｆＩ的质甚有关，有待进一，少深入 ｆ 究；我ｆ『Ｊ对 Ｌ巡细粉与熟■Ｌ粉进ｉ Ｊ 性状、 ｒ探索 研究，发脱＿ｒ Ｌ粉可能… 的质型ｉ ｉ．风 险，并提ｊｔＩ ｒ１ ：控 ‘案，为 【：粉质艟标准提高， 进一步ＪＪ『ｌ姒监督符 提供Ｊ 参考＝ １抽样情况 此次（；－ｓＯｉ．｝＿ＩｌＩ验 个 ２７个省（ｆ ｆ治ＩＫ、山辖 市）抽取样ｒ…３３４ｑ－Ｌ次， 一Ｉ１－；Ｌ粉１２８－１ｔＬ次，ｔ Ｌ 超细粉４４ｔｔ次，熟 Ｌ粉１批次，样 涉及８６家饮片 生产企、 （分佰 ２３个竹、Ｉ ｎ治 ）；抽检样 圳、检 、泌…物以及含越测定等项Ｈ的检测，符 项检验结粜均符合规定，质量较 ３探索性研究 ３．１有效－陛研究 针×、ｒ法定标准尤检验项Ｌｊ的问题，×ｌｆ ｒ效 进行ｒ系列研究 品来源：批发 ＇ＹＨ＇？Ｌ３３￣ｔＬ次，零售单位４３－Ｊｔｋ次，生广： 企＠２２４ｆ￣次，医疗Ｉ ｆ？Ｌ３５－￣１‘［次（冈１）一 ３．１．１薄 圳力‘法研究： 参照《Ｉｆ１ｌ 药 》２０１ｏｆｌ：－Ｊ扳一部 Ｌ药材项 下薄层 圳 ‘法埘 Ｌ粉进行试验，结果 Ｌｌ ｆ１： Ｒ． 人参 ｌＩｊ＝Ｉ｛ 斑点分离度差， 此埘色 条件 进行Ｊ 修订：供试『｝ＪＩ『溶液制备方法同药 ，以 Ｌ 对照药材 Ｌ ｔ 片Ｒ １、人参鬯¨：Ｉ／ｇ１、人参ｒ ：Ｉ｛ｅ、人参ｔ ｆ１＝ｌ ｌ、人参皂千｝＝Ｒｄ ５种对照 为对 照．采川岛效硅胶（；薄层板，以 氯 烷一乙醇一水 图１三七粉抽样单位性质分布状况 （２：２：１）的下层溶液为展歼剂．｛Ｉｌ！色齐【Ｊ为１ ０％ 硫酸乙醇溶液，１０５ 烘至斑点清晰，分圳 ¨光 ２法定标准检验情况 二Ｌ粉法定检验标准为《巾同约典》２０ｌ０ １ｌ 版一部 ，收载于一 Ｌ药材项下，无检验项Ｈ，本 次抽验选择性状项进行法定标准榆验；■Ｌ趔细粉 与紫外）匕（３６５ ｎ１１１）下检视，结果５种ｒ 类成分 达剑良 的分离效果。２４￣１；次样品按拟定标准榆验 小符合规定 Ｉ￣１．２ １～６、８、１ Ｉ～Ｉ７．合格佯ｆ｛ ７、１８．小合格仟ｆｌ ９．混合对 ＾ （从下到ｌ 依次为｜“）ｌ、Ｒｄ、Ｒｅ、Ｒ１、Ｒｇ１）；ｌ０． Ｌ对照药材． 图２三七粉薄层色谱图 中 争 餮Ｓ 中国药事２０１ ７年４月第３１卷第４期 ３．１．２采用超高效液相色谱法同时测定５种成分的 Ａ２０％－－－ｒ４０％；柱温为３０℃；检测波长为２０３ ｎｍ； 含量。 进样量：１ Ｌ。理论板数按三七皂苷Ｒ １峰计算应 三七中有效成分以皂苷类成分为主，目前已 不低于１００００。对照品溶液制备：取三七总皂苷对 获取８Ｏ多种皂苷成分［８ …，是衡量三七内在质量 照品适量，精密称定，加８０％甲醇制成每１ ｍＬ含 优劣的重要指标，现行三七药材含量测定为ＨＰＬＣ １ ｍｇ的混合溶液，即得。供试品溶液制备：取本 法测定三七皂苷Ｒ ｌ、人参皂苷Ｒｇｌ与人参皂苷Ｒｂ ｌ 品粉末（过四号筛）０．６ ｇ，精密称定，精密加入 ３种成分的含量，不能全面反映三七的内在质量， ８０％甲醇５０ ｍＬ，称定重量，置８０ ｃｃ水浴上保持微 而且测定时间长达６０ ｍｉｎ，因此采用ＵＰＬＣ方法， 沸１ ｈ，放冷，再称定重量，用８０％甲醇补足减失 建立了同时测定三七皂苷Ｒｌ、人参皂苷Ｒｇｌ、人参 的重量，摇匀，滤过，取续滤液，即得。所建立 皂苷Ｒｅ、人参皂苷Ｒｂ ｌ、人参皂苷Ｒｄ ５种皂苷类成 方法简便快速，灵敏度高，５种成分分离度好（图 分的含量测定方法，提高了检验效率。色谱条件： ３）。方法学验证结果显示重复性、回收率良好， Ｗａｔｅｒｓ ＡＣＱＵＩＴＹ ＢＥＨ Ｃ１８（２．１ ｍｍ×１００ ｍｍ， 见表１，３种不同品牌仪器、不同品牌色谱柱均分 １．７ ｍ）；以乙腈为流动相Ａ，水为流动相Ｂ，梯 离度良好，含量ＲＳＤ在０．６％～１．８％，表明方法准 度洗脱：０～９ ｍｉｎ，Ａ １８％ ２０％，９ ２０ ｍｉｎ， 确可靠。 表１方法学考察结果 根据药典限度及三七药材中５种成分比例，拟 有１６批次样品不符合拟定的限度标准。 定限度为５种成分总和不得少于６．５％，经检验， 中国 中国药事２０１７年４月第３１卷第４期 峰１．三七皂苷Ｒ１；峰２．人参皂苷Ｒｇｌ；峰３．人参皂苷Ｒｅ； 峰４．人参皂苷Ｒｂｌ；峰５．人参皂苷Ｒｂ３；峰６．人参皂苷Ｒｄ。 图３三七粉含量测定及非法添加样品的液相色谱图 ３．２原料来源及重金属检查 ０．４ ｎｇ・ｍＬ～，表明方法灵敏度高、重复性好。经 ３．２．１三七粉中违法添加三七茎叶研究。 含量测定不合格的样品中，有的未检出三七皂 检测，部分样品检出了三七茎叶的特征性成分人参 皂苷Ｒｂ３… （图３、４）。 苷Ｒ１、人参皂苷Ｒｇｌ与人参皂苷Ｒｅ，提示可能不 ３．２．２总灰分、酸不溶性灰分检测。 含或甚少含三七，而是违法加入了其他含有皂苷类 按照《中国药典》方法对总灰分、酸不溶性灰 成分的物质，因此，采用显微、薄层色谱、超高效 液相色谱等技术对三七粉违法添加进行了进一步的 研究与确认。结果部分样品显微检出了木纤维与叶 分进行检测，参照三七药材项下限度，结果有６批 次样品总灰分超出限度，酸不溶性灰分均在限度范 围内。 肉组织，薄层色谱与ＵＰＬＣ方法同“３．１．１”与“３．１．２” 节方法，以三七茎叶的特征性成分人参皂苷Ｒｂ３ 为指标［１］－１２］，经方法学考察，人参皂苷Ｒｂ３在 ３．２．３重金属研究。 采用ＩＣＰ－ＭＳ方法，对三七粉中铅、镉、砷、汞、 铜５种重金属残留量进行了测定，样品微波消解，以 锗、铟、铋、金单元素标准溶液为内标溶液，测定时 ０．００３０４０—０．１８２５ ｔｘｇ呈良好的线性关系，回归方程 ｙ＝６６８９３ｘ＋６９７．２（ｒ＝Ｏ．９９９９），重复性测定ＲＳＤ为 选取的同位素与内标分别为∞ｃｕ、 Ａｓ（以 为内 ｃｄ（以“ Ｉｎ为内标）， №、瑚Ｐｂ（以２Ｏ９Ｂｉ １．８％，回收率为９９．９２％，ＲＳＤ为１．１％，检出限为 标），“ ｚｈｇｙｓｈ 中国窍多 中国药事２０１ ７年４月第３１卷第４期 为内标），测定结果分别为铅０．３～３．４ｍｇ‘ｋｇ－。、 镉０～０．２ ｍｇ・ｋｇ－ 、砷０．１～１．６ ｍｇ・ｋｇ、求０～ ４Ｉ１ 中 小得超过５ ｍｇ・ｋｇ，镉不得趟过０３ ｍｇ・ｋｇ－ ， 砷小得超过２ ｍｇ・ｋｇ，求不得趟过０．２ ｍｇ・ｋｇ－ ，铜 不得超过２０ｍｇ・ｋｇ－‘，测定结果均小ｒ此限度， Ｉ镉、 砷有个圳批次接近限度 ０．Ｉ ｍｇ・ｋｇ－ 、铜０．５～５．５ ｍｇ・ｋｇ－ 《Ｉｆｊ同药典》 ２０１５ 版一部规定ＩＪ 洋参、黄芪、什 等８种机物药 １ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ ｌ０ ｌ１ １２ １３ １４ ｌ ２ ３ ４ ５ ６ ７ ８ ９ １０ Ｉ１ １２ １３ １４ １、２． Ｌ ■Ｌ 叶混合粉末；３、４． Ｌ萃Ｉ１ｔ‘（Ｊ、 ）；５、６． Ｌ萃Ｉ１ｔ‘（云南）； ７．人参ｆ Ｒｈ３；８． Ｌ苹叶电 ；９、１０． Ｌ粉（合格）；１ １～１４． Ｌ粉（不合格） 图４三七粉中违法添加三七茎叶的薄层鉴别色谱图 ４讨论 ４．１三七粉整体质量状况评价 ［２］ 蒲清荣，税不 ． Ｌ药理作川研究概述ｌＪＪ＿现代 约 Ｉ川ｉ，２００７，２３（２４）：３７０４—３７０５． 探索性研究检验结果表明，市场上销售的 Ｌ 粉整体质量较好，ｆｆＩ也有个别生产企、Ｉ 为降低生产 成小，采，Ｌ｝Ｊ劣质 Ｌ或非ｔＬ药Ｊｔ４部位（如一 Ｌ芩 『Ｉ㈠投料，甚至添』ＪＩｌ其他杂质， 此，建议力¨强对 生产： 、Ｉ 的口常监 检查 ４＿２完善三七粉质量标准 １３ｌ 如 ，张楠倘，帏彦珙．等． Ｌ抗增值作川的 效 成分筛选及机制研究【Ｊ］．中 药．２０Ｉ４，４５（６）： ８０１－８０６。 『４］ 刘川，刘育展．鲍矬才，等． Ｌ约 作用的研究进 腱【＿Ｉ１．人参研究，２００５（３）：１２—１５． 【５ Ｊ ｆｆＩ 药典：一邴 ．２０１０：１ １－１２． 【６】 ｚ 南肯中药饮片标准：第二册ｌＳ１．２００５：７－８． Ｌ粉作为炮制 失去了原有的性状鉴）ｊＩＪ特 点， 易掺伪造似，这几年ｌ二Ｌ价格波动较大，当 价格尚Ｉ１、ｒ掺伪造似现象就严重，我们曾于２０１４年 对全竹■Ｌ粉进 价研究，结果掺加‘七 叶与 『７１ ＹＰＢＺ一０１９３—２０１ ３云南省食『ｌ『Ｉ约Ｉ 准：熟０Ｌ粉 ．２（１ｌ３． 督管川｝ＪＩ６ ｆ８１ 鹕同，张Ｉｌｌ呱仓．梁宗锁，等． ｉ Ｌ化学成分的研 究 ２５７０． 其他尤机杂质现象较严重，２０１５年ｌｌ—ｔ＝价格 落， ；Ｉ－Ｅ￣ｔ，脱象有所好转。为从根本ｊ－斛决问题，建议完 善提高０Ｌ粉质量标准，增ｌ』ＪＩ１多成分含量测定指标， 同时建 补充检验疗法检测非法掺ｒｉＭ｛ 为，防ＬＬ不 法分 掺似造似 ４．３关于名称 ｆ９１ 和概 …．『ｆ］ 药，２０１４．４５（Ｉ７）：２５６４— 翰明，张存）匕，林海，等。… １ Ｃ法测定 Ｌ／『 药川郑位『ｔ１ ｒ效成分禽量ｌ川．ｔ｛，约材，２００９，３２ （１２）：１８ｌ０—１ ８１３． １１０】Ｉ 乍， 扬， 伟，等． Ｌ－ｆ ・ 『ｊ＝成分及 约 作 Ｌ粉名称需进仃规范 抽验巾发现一些生 Ｊ｝拍 究进展ＩＪ１．１ｆ１ 药，２０１５，４６（９）：１３８４． Ｉ ｌ １Ｉ刘焚，崔秀Ⅱ月．畅野，等．不 产地 Ｌ茎Ｉ１ ０质ｈ 价ｌＪ１．中同医药ｈ 杂忠，２０１５，４６（７）：７０１—７０３． 产企、ｌｌ，为了迎合市场需求，使用 规范的药品 称， 如＝ Ｌ做细粉、纯 Ｌ粉、田七粉等，建议加强陈 管，规范药舳名称 ， 参考文献： Ｉ１］ 张ｒ坨， 史个＝． Ｌ小 研究慨述ｌ Ｊ１．世界科ｔ 技 Ｉｌ２Ｉ刘材中，韩金 ，常 英，等． Ｌ 叶提取物ｒＩ，人参 ｆｉ：ＲＩ，３￣Ｊ分离ｌ埂指纹 谱『Ｊ１．人泮大学学报，２００６， ３９（１０）．１１５ｌ—Ｉ１５６． 术：一ｆＩ 约现代化，２０１０，１２（２）：２７１—２７５． ：ｈｇ３’ｓｉｔ （收稿日期２０１６年１０月２０日 编辑王雅《） 蕊暖西翟豳圆中国窍多